作者:圣才电子书
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2018年分析化学考点归纳与典型题(含考研真题)详解试读:
第1章 分析化学中的误差与数据处理
1.1 考点归纳
一、分析化学中的误差
1.误差与偏差(1)误差
①绝对误差(E):测量值()与真实值()之间的差值,即
②相对误差(Er):绝对误差相当于真实值的百分率,表示为
误差来表征准确度的,误差越小,表示测定值与真值越接近。(2)偏差(d)
表示测量值与平均值的差值,即
偏差可正可负,各单次测量的偏差之和等于零。
①平均偏差()
各单次测定偏差的绝对值的平均值,即
常用平均偏差来表示分析结果的精密度。
②相对平均偏差()
平均偏差与平均值的比值,即
③标准偏差与相对标准偏差
各测量值对平均值的偏离,用标准偏差表示,即
相对标准偏差亦称变异系数,即
标准偏差和相对标准偏差能更好地反映测定值的精密度。
④极差()
一组测量数据中最大值与最小值的差值,即
2.准确度与精密度(1)准确度
表示测量值与真实值的接近程度,用误差来衡量。误差越小,分析结果的准确度越高。(2)精密度
表示几次平行测定结果之间的相互接近程度,即重复性或再现性,用偏差来衡量。偏差越小,精密度越好。(3)准确度与精密度的关系
精密度是保证准确度的先决条件。
准确度反映的是测定值与真实值的符合程度,精密度反映的是测定值与平均值的偏离程度。准确度高精密度一定高,精密度高是准确度高的前提,精密度高,测定结果的准确度不一定高,可能有系统误差存在,此时再考虑准确度就没有意义了。
3.系统误差和随机误差(1)系统误差
又称可测误差,是由某种固定的原因造成的。具有重复性、单向性。根据产生的具体原因,可分为以下几类。
①方法误差;
②仪器和试剂误差;
③操作误差;
④主观误差。(2)随机误差
随机误差亦称偶然误差,它是由某些难以控制且无法避免的偶然因素造成的。如测定过程中环境条件(温度、湿度、气压等)的微小变化;分析人员对各份试样处理时的微小差别等。随机误差的产生难以找出确定的原因,当测量次数足够多时,数据的分布符合统计学规律。(3)过失误差
由于操作不正确而引入的误差。如称量时溅失试剂、测定过程中错加溶液等。过失误差应当避免而且能够避免。
4.公差
公差是生产部门对分析结果误差允许的一种限量,如果误差超出允许的公差范围,该项分析工作就应重做。
5.误差的传递(1)系统误差的传递
①加减法
若分析结果的计算公式为R=A+mB-C,则
②乘除法
若分析结果的计算公式为,则
③指数关系
若分析结果R的计算公式为,则
④对数关系
若分析结果R的计算公式为,则(2)随机误差的传递
①加减法
若分析结果的计算公式为R=A+nB-C,则
②乘除法
若分析结果的计算公式为,则
③指数关系
若关系式为,则或
④对数关系
若关系式为,则(3)极值误差
将各步骤带来的误差互相累加在一起,这种误差称为极值误差。
如果分析结果R是A,B,C三个测量数值相加减的结果R=A+B-C,则极值误差为
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