作者：圣才学习网
出版社：圣才教育
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徐寿昌《有机化学》（第2版）配套题库【名校考研真题＋课后习题＋章节题库＋模拟试题】（下册）试读：
第一部分 名校考研真题
第11章 酚和醌
一、选择题
1．下列化合物碱性最强的是（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】（A）【解析】酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关，氧原子上的电子云密度越大，碱性越强。氰基、溴原子都为吸电子基，使氧原子上电子云密度降低。
2．下列化合物中，酸性最强的是（ ）。[天津大学2000研]【答案】（D）【解析】硝基为吸电子基，使邻、对位的电子云密度降低，使酚羟基的酸性增强。
3．下列物种作为离去基团时最易离去的是（ ）。[大连理工大学2004研]【答案】（A）【解析】硝基为吸电子基，使负电荷得以分散，故（A）最稳定，作为离去基团，最易离去。
二、简答题
1．为什么？[上海大学2004研]
答：甲氧基的给电子共轭效应使对位电子云密度增大，从而使对位酚羟基的酸性减弱，而间位甲氧基只有吸电子的诱导效应而无给电子的共轭效应，故间甲氧基苯酚的酸性比对甲氧基苯酚强。
2．从反应机理说明为什么烷芳混合醚（ArOR）在与氢碘酸共热时，只得到RI和ArOH，而不是ArI和ROH。[南京大学2002研]
答：醚与氢碘酸共热时先生成烊盐，然后发生碳氧键的断裂，生成醇和碘代烷。对于混合醚，碳氧键断裂的顺序为：三级烷基＞二级烷基＞一级烷基＞芳基，芳基与氧的孤对电子共轭，因此烷芳混合醚与氢碘酸共热时，芳基与氧相连的碳氧键没有断裂，烷基与氧相连的碳氧键断裂，产物为酚和碘代烷。
3．化合物（A）和（B）中哪个酸性较强？（C）和（D）相比较呢？简述理由。[华东理工大学2003研]
答：硝基的吸电子共轭效应，使邻、对位电子云密度降低，酚羟基的酸性增强，故酸性（B）＞（A）；甲基的立体效应使（C）中硝基的π-π共轭效应减弱。
化合物（A）和（B）中酸性（B）＞（A）；化合物（C）和（D）中酸性（D）＞（C）。甲基的立体效应使（C）中硝基的共轭效应减弱。
4．以苯以及必要的有机、无机试剂为原料合成3，4，5-三溴苯酚。[武汉大学2002研]
答：酚羟基为邻对位定位基，若先合成苯酚，再溴化将得到2，4，6一三溴苯酚，而题目要求合成3，4，5一三溴苯酚，故必须借助氨基的定位效应来定位，然后通过重氮化来完成目标产物的合成。
第12章 醛和酮核磁共振谱
一、选择题
1．下列化合物中，不能发生碘仿反应的是（ ）。[天津大学2000研]【答案】（B）【解析】若醛或酮分子中含有多个，则这些都可以被卤素取代，生成各种多卤代物，若果含有三个，则可卤代生成三卤衍生物，所生成的三卤衍生物在碱性溶液中易分解为三卤甲烷（俗称卤仿），这就是卤仿反应。故只有含有或能被次卤酸钠氧化而成结构的化合物才能发生卤仿反应。
2．的主要产物是（ ）。[武汉大学2001研]【答案】（A）【解析】醛、酮分子中的α-H具有酸性。在碱性条件下，碱先夺取α-H，生成烯醇负离子，卤素再对C＝C加成而发生取代反应。
3．有一羰基化合物，分子式为CH0，核磁共振谱只有两个单510峰，其结构式是（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2003研]【答案】（C）【解析】该化合物的核磁共振谱只有两个单峰，说明分子中只有两种不等性氢原子且彼此间无偶合现象。
4．从库房领来的苯甲醛，瓶口常有一些白色固体，该固体为（ ）。[中国科学院-中国科学技术大学2003研]
A．苯甲醛聚合物
B．苯甲醛过氧化物
C ．苯甲醛与C0反应产物 2
D．苯甲酸【答案】D【解析】苯甲醛易被空气氧化，生成苯甲酸。
5．下列化合物分别与HCN反应，（ ）的活性最大。[大连理工大学2004研]【答案】（B）【解析】羰基碳缺电子程度越高，其亲电性越强，越易发生亲核加成反应。Cl为吸电子基，使羰基碳电子云密度减小。
6．指出下列反应中何者为主要产物？（ ）[清华大学2000研]【答案】（A）【解析】从空间位阻较小的方向进攻羰基碳。
二、填空题
1．。[南京大学2001研]【答案】PhCH0H2【解析】无活泼α-H的醛在碱性条件下可发生Cannizzaro反应，有甲醛时，一般是甲醛被氧化，而另一醛被还原，发生“交错”的Cannizzaro反应。
2．。[中国科学院-中国科学技术大学2001研]【答案】【解析】醛或酮与锌汞齐和浓盐酸一起加热，羰基被还原成亚甲基；醛或酮与氢化铝锂反应，羰基被还原为醇羟基。
3．。[厦门大学2003研]【答案】【解析】先将醛基以缩醛的形式保护起来，待反应完成后再用稀酸处理将缩醛重新变成醛基。
4．。[浙江大学2003研]【答案】【解析】在碱作用下具有α-H的酮形成碳负离子，与苯甲醛发生羟醛缩合反应，生成α，β-不饱和酮。
5．比较下列化合物的亲核加成反应活性： 。[浙江大学2004研]【答案】（C）＞（A）＞（B）【解析】从羰基碳的缺电子程度及空间位阻两方面考虑。甲基为供电子基，能削弱羰基碳的缺电子程度，苯环和羰基共轭，而且空间位阻大，所以缺电子程度大为降低，故亲核反应活性最低。
6．按形成水合物的难易程度排序： 。[南京大学2001研]【答案】（C）＞（A）＞（B）【解析】羰基与强吸电子基相连，则羰基的亲电性增加，更易形成水合物。（B）的羰基与苯环共轭，亲电性减弱。
三、解答题
1．写出下列反应的合理反应机理[复旦大学2003研]
答：羟基先进攻其中的一个酮羰基，接着发生碳原子的迁移，生成α-羟基酸。
试读结束[说明：试读内容隐藏了图片]