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邢其毅《基础有机化学》（第3版）（上册）笔记和课后习题（含考研真题）详解试读：
第1章 绪论
1.1 复习笔记
一、有机化学和有机化合物的特性
1．有机化学的研究对象
研究碳化合物的化学。
2．有机化学的发展（1）1828年，德国化学家魏勒（Wöhler,F.）制尿素；（2）1845年，柯尔伯（H.kolber）合成了醋酸；（3）1854年，柏赛罗（M.berthelot）合成油脂类化合物；之后，布特列洛夫合成了糖类化合物；……
3．有机化合物的特性
碳原子的结构特征使有机物具有与无机物不同的性能:（1）分子ｏ组成复杂；（2）容易燃烧；（3）熔点低,一般在400Ｃ；（4）难溶于水；（5）反应速率比较慢；（6）副反应较多。
二、结构概念和结构理论
分子式相同而结构不同的现象称为同分异构现象（isomerism），把两个或两个以上具有相同组成的物质称为同分异构体（isomer）。
1.Kekulé A（凯库勒）及Couper A（古柏尔）的两个重要基本规则：碳原子是四价的；碳原子自相结合成键。
2．注意有机物结构的几种表示方法：构造式、球棍模型、伞形式。
3.Butlerov A（布特列洛夫）提出化学结构的概念。
4．范特霍夫首次提出碳原子的立体概念，形成立体化学这一学科分支。
三、化学键
1．原子核外电子的排布规律（1）保里不相容原理（Pauli exclusion principle）：每个轨道最多只能容纳两个电子，且自旋相反配对。（2）能量最低原理（principle of lowest energy）：电子尽可能占据能量最低的轨道。原子轨道离核越近，受核的静电引力越大，能量也愈低，故轨道能级顺序是ls<2s<2p<3s<3p<4s。（3）洪特规则（Hund rule）：有几个简并轨道（能量相等的轨道）而又无足够的电子填充时，必须在几个简并轨道逐一地各填充一个自旋平行的电子后，才能容纳第二个电子。
2．化学键
将分子中的原子结合在一起的作用力称为化学键。典型的化学键有三种：离子键（ion bond）、共价键（covalent bond）和金属键（metallic bond）。（1）离子键：依靠正、负离子间的静电引力而形成的化学键称为离子键。离子键无方向性和饱和性。其强度与正、负离子所带的电价的乘积成正比，与正、负离子间的距离成反比。（2）金属键：使金属原子结合成金属晶体的化学键称为金属键。金属键无方向性和饱和性。（3）共价键：两个和多个原子通过共用电子对而形成的化学键称为共价键。共价键有方向性和饱和性。
3．价键理论（1）若两个原子各有一个未成对电子且自旋反平行，就可偶合配对，成为一个共价键；若两个原子各有两个或三个未成对电子，就可以形成双键或三键。故原子的未成对电子数就是它的价数。（2）如果一个原子的未成对电子已经配对，就不能再与其他原子的未成对电子配对——这就是共价键的饱和性。（3）电子云重叠越多，形成的键越强，即共价键的键能与原子轨道重叠程度成正比，因此要尽可能在电子云密度最大的地方重叠——这就是共价键的方向性。（4）能量相近的原子轨道可进行杂化，组成能量相等的杂化轨道（hybridized orbital），这样可使成键能力更强，体系能量降低，成键后可达到最稳定的分子状态。
4．分子轨道理论（1）分子轨道也有不同的能级，每一轨道也只能容纳两个自旋相反的电子，电子首先占据能量最低的轨道。（2）分子轨道的数目与参与形成分子轨道的原子轨道数目相等。两个原子轨道组成两个分子轨道，其中一个分子轨道是由两个原子轨道的波函数相加组成——称为成键轨道；另一个分子轨道是由两个原子轨道的波函数相减组成——称为反键轨道。成键轨道的能量较两个原子轨道的能量低，而反键轨道的能量较两个原子轨道的能量高。（3）分子轨道理论认为：电子从原子轨道进入成键的分子轨道，形成化学键，从而使体系的能量降低，形成稳定的分子。能量降低愈多，形成的分子愈稳定。（4）原子轨道组成分子轨道必须具有能量相近、电子云最大重叠以及对称性相同三个条件。
5．共价键的极性与分子的偶极矩（1）两个不同的原子形成分子时，由于两种原子的原子实对价电子的吸引力不等，电子不再平均分布，形成的共价键是有极性的。（2）在空间具有两个大小相等、符号相反的电荷的分子，构成一个偶极。正电中心与负电中心上的电荷q与两个电荷中心距离d的乘积，称为偶极矩。其大小可以表示有机分子极性强弱。
6．共价键的键长、键角和键能（1）键长：形成共价键的两个原子核间的平均距离称为共价键的键长（1ength of covalent bond）。（2）键角：分子内同一原子形成的两个化学键之间的夹角称为键角（bond angle）。常以度数表示。（3）键解离能和平均键能：断裂或形成分子中某一个键所消耗或放出的能量称为键解离能。标准状况下，双原子分子的键解离能就是它的键能；对于多原子分子，某一种键的键能就是分子中该类键的平均键解离能——平均键能。
四、酸碱的概念
近代的酸碱理论主要有：酸碱电离理论、酸碱溶剂理论、酸碱质子理论、酸碱电子理论和软硬酸碱理论。
1．酸碱电离理论（ionization theory of acid and base）+
该理论的要点是：凡在水溶液中能电离并释放出H的物质叫-酸，能电离并放出H0的物质叫碱。
2．酸碱溶剂理论（sovent of acid and base）
该理论的要点是：能生成与溶剂相同的正离子者为酸，能生成与溶剂相同的负离子者为碱。
3．酸碱质子理论（proton theory of acid and base）
酸碱质子理论又称为勃朗斯特一劳里（Brönsted-Ｌowry）质子理论，其要点是：酸是质子的给予体，碱是质子的接受体。一个酸释放质子后就变成它的共轭碱（conjugate base），一个碱与质子结合后就变成它的共轭酸（conjugate acid）。
酸性或碱性越强，与其共轭的碱或酸越弱。
4．酸碱电子理论（electron theory of acid and base）
酸碱电子理论又称路易斯（Lewis）酸碱理论，其要点是：酸是电子的接受体，碱是电子的给予体。酸碱反应是酸从碱接受一对电子，形成配价键，得到一个加合物。实际Lewis酸是亲电试剂，Lewis碱是亲核试剂。作为Lewis酸，可以是接受电子的分子，也可以是金属离子，还可以是正离子。
作为Lewis碱，可以是具有未共享电子对原子的化合物，也可以是负离子，还可以是烯烃和芳香化合物等。
5．软硬酸碱概念（theory of hard and soft acid and base）
将体积小、正电荷数高、可极化性低的中心原子称为硬酸；体积大、正电荷数低、可极化性高的中心原子称为软酸。将电负性高、极化性低、难被氧化的配位原子称为硬碱；电负性低、极化性高、易被氧化的配位原子称为软碱。“硬亲硬，软亲软”。
1.2 课后习题详解
习题1-1 写出CH，CH的链形碳架异构体。714716
解：CH为单烯烃，若不考虑顺反异构，则其碳形链架异构体714共有27个：
CH为庚烷，其碳架异构共有9个：716
习题1-2 用伞形式表达下列化合物的两个立体异构体。
解：题中每一个化合物分子中均含有一个手性碳原子，因此每个化合物均有两个立体异构体。
习题1-3 写出下列分子或离子的一个或几个可能的Lewis结构式，如有孤电子对，请用黑点标明。
解：用短线表示成键电子，孤电子对用黑点表示：
习题1-4 根据八隅规则，在下列结构式上用黑点标明所有的孤电子对。
解：根据八隅规则，题中各分子孤电子对如下所示：
习题1-5 下列化合物中，哪些是离子化合物?哪些是极性化合物?哪些是非极性化合物?
NaCl，Cl，CH，CHCl，CH0H，CHCH，LiBr243333
解：含有离子键的化合物称为离子化合物；正负电荷中心重叠的共价化合物为非极性化合物，如双原子分子、结构对称的分子等，否则为极性化合物。分类如下所示：
离子化合物为：；极性化合物为：；非极性化合物为：。
习题1-6 结合教材（P18）表1-3中的数据回答下列问题：（i）甲烷、乙烯、乙炔中的Ｃ-Ｈ键键长为什么不同？（ii）乙烷、乙烯、乙炔中碳碳键键长为什么不同？（iii）卤甲烷中的碳卤键的键长为什么不同？
解：（i）甲烷、乙烯、乙炔中，碳原子的杂化方式不同，甲烷32中碳为sp杂化，乙烯中为sp杂化，乙炔中为sp杂化，碳的杂化轨道中s成分的含量不同，使碳的电负性有所不同（含s成分多的电负性大）。电负性大的碳原子对电子对的吸引力大，相应的碳氢键的键长会短一些，因此，甲烷、乙烯、乙炔中碳氢键的键长依次减小。（ii）乙烷是碳碳单键（键），
乙烯是碳碳双键，
乙炔是碳碳三键，由于键级不同，且形成键的碳的杂化轨道也不同，所以它们的键长不相等，碳碳单键比双键长，双键又比三键长。（iii）不同的卤甲烷中，因卤原子的电负性不同，电负性越大，对电子的吸引能力越强，原子半径越小，所以，碳卤键的键长不相等。其中卤原子的电负性按F、Cl、Br、I的顺序递减，故键长依次增加。
习题1-7 结合教材（P18）表1-4的数据回答下列问题：（i）哪些化合物分子中的原子都在同一平面中?（ii）哪些化合物分子中的原子都在一条直线上?（iii）哪些化合物分子中的原子处在两个相互垂直的平面中?3（iv）哪些化合物分子中的碳原子都是sp杂化轨道?
解：（i）乙炔、乙烯、苯分子中的原子都在同一平面中。（ii）乙炔分子中的原子都在同一直线上。（iii）丙二烯分子中的原子处在两个相互垂直的平面中。3（iv）甲烷、环己烷分子中的原子都是sp杂化。
习题1-8 将下列各组化合物按键解离能（只考虑下划线的键）由大到小排列成序。（i）（ii）（iii）
解：参考教材表（P19）1-5 中的一些常见键的解离能，可知：（i）＞＞＞＞＞＞＞（ii）＞＞＞（iii）＞＞＞＞＞＞＞＞
习题1-9 按酸碱的质子论，下列化合物哪些为酸?哪些为碱?哪些
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